En plus des ouvrages tirés de sa collection générale, le fonds de la Bibliothèque en sciences de l’éducation se distingue par la présence de deux collections particulières d’exception. La collection Rey-Herme renferme plus de 3,500 ouvrages dans le domaine de l’éducation en Europe, et plus particulièrement en France, du XVIe au XXe siècle ; la collection Villeneuve inclut quant à elle plus de 8,000 titres (surtout des manuels scolaires des XIXe et XXe siècles), principalement d’origine canadienne-française.